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福建理工大学《AFM》:3D互穿式MXene/GNS@CC电极和自愈合水凝胶电解质,用于柔性全固态超级电容器

成果简介

本文,福建理工大学Hong Chen、三明学院肖旺钏教授等研究人员在《ADVANCED FUNCTIONAL MATERIALS》期刊发表名为“A High-Performance Flexible All-Solid-State Supercapacitor Integrating 3D Interpenetrating MXene/GNS@CC Electrodes and a Self-Healing Hydrogel Electrolyte”的论文,研究提出了一种柔性自愈合超级电容器(SHSC),其由MXene/石墨烯纳米卷轴@碳布(MXene/GNS@CC)复合电极和自愈合聚乙烯醇-聚多巴胺(PVA-PDA)水凝胶电解质组成。MXene/GNS@CC电极是通过一步法电泳沉积(EPD)策略直接在碳布上制备的,在此过程中,石墨烯纳米卷(GNS)与MXene纳米片相互交织,构成了三维(3D)互穿结构。

该结构抑制了纳米片的重新堆叠,增加了有效比表面积,促进了离子传输,并提高了机械可靠性。所得电极进一步与自愈合型PVA-PDA水凝胶电解质集成,组装成一体化超级电容器。得益于PDA中丰富的儿茶酚基团,该水凝胶电解质展现出优异的自愈合能力和强大的界面粘附力。此外,与MXene表面末端基团的氢键相互作用以及与GNS的π–π共轭相互作用,共同促成了稳健的三维网络的形成。因此,MXene/GNS@CC电极在1 mA·cm?2电流密度下展现出6880.60 mF·cm?2的面电容。组装后的SHSC在1 mA·cm?2电流密度下实现了1152.03 mF·cm?2的面积电容,并在0.61 mW·cm?2功率密度下达到了195.37 μWh·cm?2的面积能量密度。此外,该器件即使经过四次切割/自愈循环后,仍保留了87.32%的初始电容,这表明其在柔性自愈式储能器件领域具有广阔的应用前景。

图文导读

方案一、Schematic illustration of the fabrication of MXene/GNS@CC composite electrode and the interfacial interactions of PVA-PDA hydrogel electrolyte.

图1、SEM images of (a, b) MXene; (c, d) MXene/GNS@CC; (e) the corresponding EDS mapping of MXene/GNS@CC; (f) the corresponding EDS mapping of PVA-PDA.

图2、(a) XPS survey spectrum of MXene/GNS@CC; high-resolution XPS spectra of (b) Ti 2p, (c) C 1s, and (d) O 1s.

图3、(a) Water retention performance of the PVA-PDA hydrogel at ?20°C, 25°C, and 60°C;(b) Tensile cyclic curves of the PVA-PDA electrode for 5 cycles at a strain of 100%; (c) Tensile loading-unloading curves of the PVA-PDA electrode under different strains; (d) Stress–strain curves of the hydrogel after fracture and healing for different durations; (e) Ionic conductivity of the hydrogel after fracture and healing for different durations; (g) Adhesion of the hydrogel to various substrates; (h) Adhesive strength of the hydrogel toward carbon cloth, copper foil, paper, and nickel foam.

图4、(a) CV curves of MXene/GNS@CC at 30 mV?s?1; (b) CV curves of MXene@CC and MXene/GNS@CC at 10 mV?s?1, (c) CV curves of MXene/GNS@CC, (d) GCD curves of MXene/GNS@CC, (e) Cycle performance of the MXene/GNS@CC, (f) Nyquist plots of MXene @CC and MXene/GNS@CC (The inset shows the corresponding equivalent circuit diagram of the EIS), (g) Calculated b values at 1–5 mV?s?1, (h) CV curves of MXene/GNS@CC at 1–5 mV?s?1, (i) Histogram of capacitance contributions.

图5、(a) Charge density difference (CDD) mapping of the MXene/GNS composite, with an isosurface value of 0.0004 e/Bohr3. (b) Total density of states (TDOS) for the MXene/GNS composite.

图6、(a) CV curves of the SHSC; (b) GCD curves of the SHSC; (c) GCD curves of the supercapacitor under different bending angles and applied loads at 2 mA·cm?2; (d) CV curves of the supercapacitor under different bending angles and applied loads at 100 mV·S?1; (e) GCD curves of the supercapacitor at different temperatures at 2 mA·cm?2; (f) GCD curves after different healing cycles at 3 mA·cm?2; (g) Self-healing efficiency after different healing cycles at 25°C; (h) Cycling performance of the SHSCat 2 mA·cm?2; (i) Ragone plot of the SHSC in comparison with previously reported references.

图7、(a) SHSCs power the 60 red LED lights before cutting (light on), after cutting (light off), and self-healing (light on); (d) SHSC continuously powering an electronic watch for 1 h.

小结

在本研究中,成功开发了一种一步法EDP法,将CTAB修饰的石墨烯纳米卷插入MXene纳米片之间,从而构建出三维互穿网络。这种独特的结构增强了石墨烯纳米卷与MXene之间的协同作用,使所制备的MXene/GNS@CC电极实现了6880.60 mF·cm?2的面电容。此外,由 MXene/GNS@CC 电极和 PVA-PDA 自愈合水凝胶电解质组装而成的柔性自愈合超级电容器,在 0.61 mW·cm?2 的功率密度下实现了 195.37 μWh·cm?2 的面能量密度,即使经过四次切割/自愈合循环后,仍能保持 87.32% 的初始电容。这些结果表明,将互穿式电极结构与多功能自愈合水凝胶电解质相结合,是柔性储能器件的一种可行策略。

文献:

https://doi.org/10.1002/adfm.78953

信息来源:材料分析与应用1

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11月13-15日 中国·温州

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